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增韌劑對(duì)玻纖增強(qiáng)聚亞苯基砜復(fù)合材料性能的影響
????????聚芳醚砜是一類化學(xué)結(jié)構(gòu)中含有砜基的芳香族非晶態(tài)聚合物,是特種工程塑料中的重要品種。目前,已經(jīng)商業(yè)化的聚芳醚砜主要有三個(gè)品種,即雙酚A型聚砜(PSU)、聚醚砜(PES)和聚亞苯基砜(PPSU)。聚芳醚砜具有優(yōu)異的力學(xué)性能、介電性能、耐熱性、阻燃性、耐蠕變性和化學(xué)穩(wěn)定性,己經(jīng)在電子電氣、汽車、醫(yī)療衛(wèi)生和家用食品等領(lǐng)域內(nèi)獲得廣泛應(yīng)用。與PSU和PES相比,PPSU最突出的特性是其具有更好的耐沖擊性能,同時(shí)耐水煮和蒸汽反復(fù)消毒,因此PPSU也被廣泛應(yīng)用于嬰兒奶瓶、食品容器等領(lǐng)域。
????????對(duì)于PPSU的改性材料,目前的研究主要集中在填充改性和合金化兩個(gè)方面。卞軍等通過(guò)溶液共混法制備了PPSU/石墨烯納米復(fù)合材料,并發(fā)現(xiàn)加入少量的石墨烯便可以顯著提升PPSU的力學(xué)性能和導(dǎo)電性。張賀系統(tǒng)地研究了PPSU/聚苯硫醚合金的性能,研究顯示,聚苯硫醚的引入可以顯著改善合金的耐溶劑性和吸水性,同時(shí)PPSU良好的力學(xué)性能改善了聚苯硫醚耐沖擊性能差的特點(diǎn)。
????????在實(shí)際應(yīng)用過(guò)程中,使用玻璃纖維(GF)增強(qiáng)的方式是目前改性聚芳醚砜產(chǎn)品最常使用的方法。對(duì)于純樹(shù)脂材料,PSU和PES的懸臂梁缺口沖擊強(qiáng)度分別為5.5?kJ/m2和7.5?kJ/m2,而PPSU的缺口沖擊強(qiáng)度可以達(dá)到55?kJ/m2;純PPSU樹(shù)脂表現(xiàn)出優(yōu)異的沖擊韌性。然而,以30% GF增強(qiáng)的產(chǎn)品為例,PPSU/GF復(fù)合材料的懸臂梁缺口沖擊強(qiáng)度與PSU/GF和PES/GF復(fù)合材料接近,均在7~9?kJ/m2。在GF改性復(fù)合材料中,PPSU優(yōu)異的沖擊性能難以體現(xiàn),這與GF和PPSU基體之間的界面結(jié)合作用有關(guān)。遺憾的是,有關(guān)GF增強(qiáng)PPSU材料的研究報(bào)道較少,其增韌方法也沒(méi)有明確的研究工作涉及。因此,為了研究PPSU/GF復(fù)合材料韌性的提升方法以及提升GF與PPSU基體之間的界面結(jié)合作用,筆者通過(guò)熔融共混的方式在GF增強(qiáng)PPSU復(fù)合材料中引入耐高溫的馬來(lái)酸酐接枝乙烯–丙烯酸丁酯共聚物(EBA-g-MAH)增韌劑(熱分解溫度>400℃),以期改善材料的力學(xué)性能。研究結(jié)果顯示,增韌劑可以顯著提升GF增強(qiáng)PPSU復(fù)合材料的缺口沖擊強(qiáng)度,同時(shí)改善GF與基體之間的界面性能。這一方法也為進(jìn)一步改善GF增強(qiáng)聚芳醚砜復(fù)合材料的性能,拓寬材料的應(yīng)用提供了新的思路。
????????1、實(shí)驗(yàn)用的主要原材料
????????PPSU:Visulfon B002 NC001,金發(fā)科技股份有限公司;
????????短切GF:直徑13?μm,重慶國(guó)際復(fù)合材料有限公司;
????????EBA-g-MAH:1400MN,德國(guó)路可比公司。
????????2、樣品制備
????????將PPSU樹(shù)脂按比例和增韌劑EBA-g-MAH預(yù)先在高速混合機(jī)中均勻混合,混合料和質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%的短切GF在雙螺桿擠出機(jī)中熔融共混,經(jīng)水槽冷卻后造粒,得到GF增強(qiáng)PPSU復(fù)合材料顆粒(復(fù)合材料的配比組成以PPSU/GF/Ta表示,分別代表PPSU基體樹(shù)脂、GF和增韌劑的含量)。其中,擠出螺桿轉(zhuǎn)速為300?r/min,加工溫度為300~360℃。顆粒料經(jīng)過(guò)注塑機(jī)在330~360℃依據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)注塑成樣條用于力學(xué)性能測(cè)試。
????????3、材料性能匯總
????????通過(guò)制備增韌劑含量分別為0%,5%,10%,15%和20%的GF增強(qiáng)PPSU復(fù)合材料,系統(tǒng)地研究了增韌劑對(duì)材料性能的影響,結(jié)論如下:
????????(1)隨著增韌劑含量的增加,復(fù)合材料的強(qiáng)度、彈性彈性模量和密度明顯降低;當(dāng)增韌劑含量為5%時(shí),可以有效提升材料的撓度;當(dāng)增韌劑含量為20%時(shí),材料的缺口沖擊強(qiáng)度提升67%,韌性明顯提升。
????????(2)與未添加增韌劑的復(fù)合材料相比,增韌劑的引入會(huì)造成復(fù)合材料的初始分解溫度降低;增韌劑含量為20%時(shí),復(fù)合材料的初始熱分解溫度由541℃降低至455℃,材料的熱穩(wěn)定性下降。
????????(3)隨著增韌劑含量的增加,GF與基體之間的界面結(jié)合作用增強(qiáng),材料的破壞方式發(fā)生變化,韌性提升。
????????(4)在相同加工工藝條件下,與未添加增韌劑的復(fù)合材料相比,添加增韌劑可以有效提升體系中GF的保留長(zhǎng)度;增韌劑含量為20%時(shí),GF的數(shù)均保留長(zhǎng)度由370?μm提升至510?μm,但是GF的分布更加分散。