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聚氨酯在汽車保險(xiǎn)杠涂料的應(yīng)用進(jìn)展
????????汽車保險(xiǎn)杠是吸收和減緩?fù)饨鐩_擊力、防護(hù)車身前后部的安全裝置。在汽車保險(xiǎn)杠應(yīng)用領(lǐng)域，聚烯烴塑料占有非常重要的地位。隨著汽車工業(yè)的發(fā)展和工程塑料在汽車工業(yè)的大量應(yīng)用，聚烯烴塑料成為保險(xiǎn)杠的一種重要基材，其不僅具有保護(hù)功能，還以塑料本身輕質(zhì)的特點(diǎn)促進(jìn)汽車行業(yè)的輕量化發(fā)展。由于聚烯烴本身具有強(qiáng)度、剛性/韌性的良好平衡，從安全角度上看，汽車發(fā)生碰撞事故時(shí)能起到非常重要的緩沖作用，保護(hù)前后車體，從外觀上看，涂裝好的聚烯烴塑料可以很自然地與車體結(jié)合在一起，具有很好的裝飾性，成為裝飾汽車外型的重要部件。
????????眾所周知，由于聚烯烴材料本身非極性，而且具有非常低的表面張力，一般的涂料均無(wú)法附著于其表面，要達(dá)到良好的附著能力，則需要特殊的預(yù)處理或者選用特殊的涂料。當(dāng)涂裝聚烯烴基材時(shí)，涂料的配制以及施工技術(shù)必須與基材相匹配，因此，聚烯烴基材的預(yù)處理、涂料配方設(shè)計(jì)和原料的選用都非常重要。
????????1、保險(xiǎn)杠涂料涂裝工藝的現(xiàn)狀
????????塑料表面在制成工藝過(guò)程中常被脫模劑、油污或臟物污染，涂裝前必須進(jìn)行清潔處理，例如在強(qiáng)力洗滌裝置中采用酸性或堿性介質(zhì)進(jìn)行清洗，如圖1所示。
?圖1塑料表面強(qiáng)力洗滌過(guò)程示意
????????聚烯烴材料(如PP基材)的表面預(yù)處理/活化可采用火焰、電暈、等離子或者氟化。最為常見的火焰預(yù)處理是使火焰短暫地掃過(guò)部件表面，通過(guò)氧化使PP表面生成極性基團(tuán)，以使后續(xù)涂裝的涂料容易附著。以上的表面活化方法都需要特定的設(shè)備來(lái)完成。除此之外，還可以采用基于氯化聚烯烴的底漆或附著力促進(jìn)劑，這些經(jīng)改性過(guò)的物質(zhì)可以確保涂料在非極性的聚丙烯基材上獲得良好的附著力。然而有機(jī)含鹵素化合物的應(yīng)用已成為人們爭(zhēng)議的話題。在德國(guó)，大部分的涂裝工藝是采用雙組分聚氨酯底漆結(jié)合活化預(yù)處理的方式來(lái)提高PP保險(xiǎn)杠的涂裝總體的可靠性。同時(shí)，德國(guó)保險(xiǎn)杠用的涂裝工藝緊隨汽車OEM涂裝的進(jìn)展，在底漆和色漆層已大部分采用水性涂料涂裝。其工藝流程如圖2所示。
?圖2德國(guó)保險(xiǎn)杠涂裝工藝示意圖
????????在日本，保險(xiǎn)杠采用的涂裝工藝，底漆大部分采用氯化聚烯烴(簡(jiǎn)稱CPO)或無(wú)氯聚烯烴(PO)來(lái)提高附著力。其工藝流程如圖3所示。
?圖3日本保險(xiǎn)杠涂裝工藝示意圖
????????隨著CPO和PO技術(shù)的發(fā)展，逐漸出現(xiàn)水性CPO和水性PO的底漆，可降低VOC的排放，其工藝流程如圖4所示。
?圖4日本保險(xiǎn)杠水性CPO涂裝工藝示意圖
????????在中國(guó)，目前大部分的保險(xiǎn)杠涂裝工藝還是以傳統(tǒng)的溶劑型涂料為主。其工藝流程如圖5所示。
?圖5中國(guó)保險(xiǎn)杠涂裝工藝示意圖
????????近年來(lái)，隨著國(guó)內(nèi)環(huán)保法規(guī)的日益嚴(yán)格，以及民眾環(huán)保意識(shí)普遍提高，傳統(tǒng)的溶劑型正快速向環(huán)保涂料體系轉(zhuǎn)變，尤其轉(zhuǎn)向水性涂料的方向。此外，汽車OEM主機(jī)廠也逐漸提出塑料部件水性化的要求，使得汽車塑料用的底漆和色漆向水性化的轉(zhuǎn)變?cè)絹?lái)越迫切。
????????2 保險(xiǎn)杠用低VOC涂料涂裝體系示例
????????2.1保險(xiǎn)杠用底漆
????????底漆通常有淺灰色和深灰色，也有采用與色漆顏色類似或相同的顏色。底漆的主要功能在于有效覆蓋塑料底材缺陷，并能提高基材附著力。對(duì)于保險(xiǎn)杠底漆來(lái)說(shuō)，還要具備優(yōu)良的重涂性、耐水性、以及低溫耐沖擊能力等。對(duì)于汽車而言，保險(xiǎn)杠還要求具有良好的安全功能。所以保險(xiǎn)杠涂料還必須具備一定的外力緩沖作用，從而起到對(duì)駕駛員和乘車者的防護(hù)。聚氨酯底漆的韌性正能滿足這一要求，水性聚氨酯底漆性能尤佳。圖6是不同涂層對(duì)塑料基材的保護(hù)效果實(shí)驗(yàn)。
?圖6塑料涂層高速?zèng)_擊穿透試驗(yàn)下的照片
????????PP材質(zhì)的保險(xiǎn)杠本身具有一定的強(qiáng)度和韌性，選用的涂層體系也需要與基材的韌性相匹配，才能提高整體的涂裝性能和最終的保護(hù)功能。因此，聚氨酯涂料作為底漆，其韌性能很好地滿足保險(xiǎn)杠的需求。這一層聚氨酯底漆通常使用聚酯或丙烯酸為主樹脂，搭配基于HDI類的多異氰酸酯作為固化劑的2K聚氨酯體系。在火焰預(yù)處理后，可直接涂裝雙組分聚氨酯底漆。這一技術(shù)體系在歐洲已經(jīng)獲得成功應(yīng)用。如果沒(méi)有火焰預(yù)處理，則必須結(jié)合一定量的CPO(氯化聚烯烴)或PO(聚烯烴)成分來(lái)獲得對(duì)PP基材足夠的附著力，這通常是日系車采用的技術(shù)體系。近幾年，國(guó)內(nèi)日系車的生產(chǎn)，已經(jīng)開始沿用日本的水性保險(xiǎn)杠底漆技術(shù)。
????????針對(duì)某些主機(jī)廠有特別的性能要求，例如保險(xiǎn)杠配套的整體涂料體系要能通過(guò)熱蒸汽沖測(cè)試(Hotsteamjet)，則一般配套的底漆會(huì)選用雙組分體系才能滿足要求。圖7為在火焰預(yù)處理的前提條件下，雙組分底漆和單組分底漆的熱蒸汽沖的測(cè)試結(jié)果，結(jié)果顯示左邊雙組分的測(cè)試結(jié)果優(yōu)于右邊單組分底漆。
?圖7單組分和雙組分底漆熱蒸汽沖對(duì)比實(shí)驗(yàn)
????????科思創(chuàng)研發(fā)的水性底漆樹脂是基于聚烯烴改性的聚氨酯分散體(不含氯)，對(duì)沒(méi)有任何預(yù)處理的PP塑料具有優(yōu)良的附著能力，并且耐水性能良好。與市售的產(chǎn)品對(duì)比詳見圖8。對(duì)比市售底漆1，科思創(chuàng)的水性底漆具有更優(yōu)異的附著性能。與市售水性底漆2對(duì)比，常溫自來(lái)水浸泡24h后，表面不發(fā)白，附著依然能達(dá)到5B。為了提高塑料水性色漆的噴涂效率(上漆率)，減少過(guò)噴涂帶來(lái)的涂料浪費(fèi)，會(huì)采用靜電噴涂，這就需要底漆配制成導(dǎo)電底漆，即在底漆中添加導(dǎo)電顏料。其中最重要或最常見的為導(dǎo)電炭黑。水性導(dǎo)電底漆比較關(guān)注的則是導(dǎo)電性以及長(zhǎng)期貯存后的穩(wěn)定性，包括底漆的黏度、顏色以及導(dǎo)電性等方面的穩(wěn)定性。新研發(fā)的聚烯烴改性的聚氨酯分散體在這幾個(gè)方面均表現(xiàn)了優(yōu)異的應(yīng)用可靠性，并得到下游涂料企業(yè)的認(rèn)可。
?圖8不同保險(xiǎn)杠底漆附著力和耐水對(duì)比
????????2.2保險(xiǎn)杠用色漆
????????保險(xiǎn)杠色漆的主要功能在于優(yōu)良的顏色效果、耐水耐候性能、層間結(jié)合力優(yōu)異、潤(rùn)濕施工性能良好。傳統(tǒng)的溶劑型色漆配方中含有大量的有機(jī)溶劑(60%~70%以上)，是噴漆體系中VOC排放最大的一層涂料。特別是含有一些特殊效果顏料(鋁銀粉或珠光粉)的色漆，其有機(jī)溶劑含量超過(guò)80%。目前，保險(xiǎn)杠用水性聚氨酯色漆源于德系車。水性聚氨酯具有良好的物理機(jī)械性能，特別是耐高低溫沖擊性能，具有柔韌(軟段)和硬度(硬段)的平衡性能，含有大量的氫鍵結(jié)構(gòu)，非常適合用于保險(xiǎn)杠底色漆的成膜物。由于水性涂料具有較大的收縮性，因此能更好地幫助金屬顏料薄片的平行排列，能提供較好的效果顏料外觀。
????????采用脂肪族異氰酸酯為原料的水性聚氨酯具有優(yōu)異的耐光耐候性。其中典型的脂肪族二異氰酸酯有HDI、IPDI、H12MDI。保險(xiǎn)杠的色漆配方可以采用基于HDI的水性聚氨酯為成膜物來(lái)制備，可達(dá)到PP保險(xiǎn)杠優(yōu)良的韌性以及耐沖擊性能。
????????基于脂肪族異氰酸酯為原料的聚氨酯分散體非常適合用于保險(xiǎn)杠底色漆的成膜物。外飾塑料件的色漆配方可以采用PUD作為成膜物，也可以與一定量的丙烯酸乳液混拼以達(dá)到平衡成本的目的。
????????此外，用于保險(xiǎn)杠水性色漆的聚氨酯分散體，必須具備良好的低溫成膜性能、耐水性能、層間附著力以及適當(dāng)?shù)母稍锼俣取?/p>
????????2.3保險(xiǎn)杠用清漆
????????保險(xiǎn)杠清漆需具有優(yōu)異的外觀、耐化學(xué)品以及耐候性，以保護(hù)保險(xiǎn)杠不受外界氣候、紫外傷害、化學(xué)品侵蝕以及物理或洗車時(shí)的刮蹭，此外還需與基材有良好的匹配性。目前絕大部分的保險(xiǎn)杠清漆都是雙組分聚氨酯涂料體系。雙組分聚氨酯可以通過(guò)原材料的選擇搭配，匹配保險(xiǎn)杠基材的韌性，并且在80℃的低溫烘烤下，依然能滿足流平均勻、高光澤、高飽滿度、以及耐候耐化學(xué)品的要求。另外，優(yōu)化過(guò)的雙組分聚氨酯清漆具有明顯的自修復(fù)功能，即使被刮傷后也能自修復(fù)到原有的高光澤外觀。最通常使用的雙組分聚氨酯涂料就是通過(guò)異氰酸酯基團(tuán)(—NCO)和主樹脂中的活性羥基(—OH)反應(yīng)來(lái)交聯(lián)，從而達(dá)到優(yōu)異的漆膜性能。使用脂肪族多異氰酸酯的聚氨酯體系，具備優(yōu)異的耐候性;雙組分聚氨酯交聯(lián)后形成的氨酯鍵能夠耐多種化學(xué)品;氨酯鍵之間還能形成氫鍵，使漆膜硬且柔韌，具有抗石擊、耐刮擦甚至自修復(fù)等功能;而這些功能都是汽車涂料所要求的。圖9為聚氨酯涂膜的自修復(fù)過(guò)程示意圖。
?圖9聚氨酯涂膜自修復(fù)過(guò)程
????????保險(xiǎn)杠用清漆體系，目前以溶劑型雙組分聚氨酯涂料為主。2006年曾有水性高光清漆用于塑料涂裝，但是由于施工可操作性的限制，并未得到廣泛應(yīng)用。在VOC法規(guī)的推動(dòng)下，為進(jìn)一步降低VOC排放，高固清漆成為研究熱點(diǎn)。采用低黏度的固化劑可使用較少溶劑即能調(diào)節(jié)涂料至施工黏度，顯著減少溶劑的使用，并達(dá)到較高的施工固含。表1為科思創(chuàng)推出的可用于保險(xiǎn)杠高固清漆配方的固化劑產(chǎn)品。
????????表1保險(xiǎn)杠清漆常用固化劑
?????????在保險(xiǎn)杠清漆體系中，采用低黏度固化劑，不僅能有效降低清漆中有機(jī)溶劑的含量，降低VOC排放，而且在性能方面也具有很大的改善，例如保光性、附著力和耐水性能。表2為采用相同的水性單組分底漆、水性單組分色漆以及清漆的A組分，樣品1使用的是標(biāo)準(zhǔn)三聚體的固化劑，樣品2采用的是低黏度固化劑[m(N3600)∶m(N3900)=1∶1混拼]。
????????從表2可以看出，40℃×10d的耐水測(cè)試后可以看出樣品2的保光率為82.3%，高于樣品1的76.6%。耐水后的附著力測(cè)試中，樣品1的涂層有輕微掉落，附著力在1~2級(jí)之間，樣品2使用低黏度固化劑后，切割邊緣無(wú)明顯脫落，附著力≤1級(jí)。這是由于低黏度的固化劑由于黏度較低更容易滲透到色漆層甚至底漆層，從而提高附著力，獲得更好的整體涂層的耐水性能。
????????表2不同清漆固化劑對(duì)整體涂層性能的影響
?????????3 保險(xiǎn)杠涂料的發(fā)展趨勢(shì)
????????隨著汽車產(chǎn)銷量的日益增長(zhǎng)，對(duì)配套的塑料部件的需求也將日益增加，汽車保險(xiǎn)杠涂料的需求也將日益擴(kuò)大。這對(duì)于行業(yè)鏈上的各個(gè)環(huán)節(jié)都將帶來(lái)機(jī)遇。在中國(guó)日趨嚴(yán)格的環(huán)保法規(guī)的驅(qū)動(dòng)下，以及人們環(huán)保意識(shí)的不斷增強(qiáng)，汽車主機(jī)廠要求配件與車身主體配套，不斷推進(jìn)對(duì)底漆與色漆的水性化發(fā)展。而且在德國(guó)日本等發(fā)達(dá)國(guó)家，保險(xiǎn)杠水性底漆和色漆已經(jīng)成功應(yīng)用多年，這將加速保險(xiǎn)杠涂料在中國(guó)的水性化進(jìn)程。
????????隨著新能源汽車的不斷發(fā)展，節(jié)能減排的不斷升級(jí)，減輕汽車自重會(huì)是有效的辦法之一，進(jìn)而將來(lái)的汽車可能會(huì)使用更多塑料部件，特別對(duì)可實(shí)現(xiàn)多種塑料基材附著良好，可低溫固化并能實(shí)現(xiàn)一體化涂裝的聚氨酯技術(shù)提出更多的要求，以滿足對(duì)汽車生產(chǎn)的品質(zhì)、效率及成本的控制。
